segunda-feira, 1 de maio de 2023

[IM]Mn(H2POO)3

Perovskitas híbridas orgânicos-inorgânicos têm sido estudadas devido às suas possibilidades de uso em células solares, detectores, emissores de luz, entre outros. É, portanto, um grupo de material que tem sido investigado com muita frequência. Um subgrupo importante dessas perovskitas é aquele que se caracteriza por possuir uma estrutura tridimensional ABX3. As estruturas 3D de haleto, formato, azida, cianeto e dicianamida são conhecidos há muitos anos, mas seus análogos de hipofosfito só foram reportados em 2017. O trabalho pioneiro de Y. Wu et al. (J. Am. Chem. Soc. 139 (2017) 16999) mostrou que o análogo de guanidínio, por exemplo, exibe ordem magnética em 6,5 K, mas nenhuma transição de fase estrutura. Nessas perovskitas 3D do tipo ABX3,  geralmente o A representa uma amina protonada, B é um cátion de metal divalente (Mn2+, Pb2+, Zn2+, etc) e X é um ânion (haleto, HCOO-, N3-, CN-, N(CN)2-, H2PO2-). Nesse trabalho investigou-se o [IM]Mn(H2POO)3 sob altas pressões utilizando-se a espectroscopia Raman como técnica investigativa. Usando nujol como meio compressor investigou-se os espectros Raman do material até 7,1 GPa. Verificou-se a ocorrência de três transições de fase: em ~ 2, 9 GPa, outra em ~ 4,9 GPa e uma última em ~ 5,9 GPa, que produzem uma significativa distorção da armação aniônica. Por outro lado, as transições de fase têm pouca influência no cátion imidazol. As fases de altas pressões possuem compressibilidade significativamente inferiores à fase da pressão ambiente. A compressibilidade do MnO6 também diminui bastante na fase de altas pressões. Baixando-se a pressão novamente até a ambiente observa-se que os espectros Raman são similares aqueles obtidos no início do experimento, indicando que as transições de fase são reversíveis. [M. Maczka, D.L.M. Vasconcelos, P.T.C. Freire, Spectrochimica Acta A 298, 122768 (2023)].


Nenhum comentário:

Postar um comentário

ENAP-2025

  Aconteceu nos dias 07 e 08 de agosto de 2025, em Porto Alegre – RS, o Encontro Nacional de Altas Pressões – 2025 (ENAP-2025) onde foram di...