Compostos do tipo perovskita híbridas orgânico - inorgânico ABX3 (A= amina protonada, B= cátion metálico, X=haleto, CN-, N3-, HCOO-, H2POO-) têm aplicação em células solares, LEDs, multiferróicos, etc. A pressão, eventualmente, pode sintonizar algumas propriedades fisico-químicas desses materiais e novas propriedades também possam surgir tais como ferroeletricidade, fotoluminscência e propriedades óticas não lineares. Nesse trabalho investigou-se o [NH2CHNH2]Mn(H2POO)3 submetido a condições de altas pressões pelas técnicas de difração de raios-X e espectroscopia Raman. Foi observado que em aproximadamente 4 GPa ocorre uma distorção na estrutura do material [FA]Mn(H2POO)3 representada pela compressão no comprimento de um cage romboédrico e dobramento dos ligantes hipofosfitos. Nessa pressão, a ordem dos cátions de formamidínio e os vazios da perovskita colapsam induzindo a diminuição da simetria do cristal de monoclínico para triclínico). Esta fase de alta pressão γ apresenta uma compressibilidade linear negativa ao longo do eixo c. Assim, o [NH2CHNH2]Mn(H2POO)3 é o primeiro composto que exibe compressibilidade linear negativa entre perovskitas tridimensionais híbridas com base nos ligantes hipofosfito, formato, haleto, cianeto, azida ou dicianamida. Um aspecto que é tratado marginalmente no trabalho é a questão da amorfização. Foram realizadas medidas com dois meios compressores. Com um dos meios compressores o sinal de difração de raio-X acima de 5 GPa fica muito pobre, possivelmente indicando uma amorfização do material. Entretanto, as medidas de espectroscopia Raman não indicam amorfização acima dessa pressão e, de fato, ainda é possível observar duas fases acima desse valor de pressão. [M. Mączka, M. Krys, S. Sobczak, D.L.M. Vasconcelos, P.T.C. Freire, A. Katrusiak, Journal of Physical Chemistry C 125, 26958-26966 (2021)].
quinta-feira, 9 de dezembro de 2021
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