Nanofitas de Ag2Mo3O10.2H2O

(Trabalho coordenado por pesquisadores das Universidade Federal do Maranhão e Universidade Federal do Piauí). Devido à incrível versatilidade em suas aplicações - sensores, sistemas para a armazenamento de energia, uso como agentes antibacterianos e antifúngicos, entre outros - os molibdatos têm atraído a atenção de muitos pesquisadores nos últimos anos. Alguns dos estudos com a técnica de altas pressões realizadas em nosso laboratório (LAP) dizem respeito exatamente a este tipo de material. É sabido que muitas substâncias contendo prata podem ser usadas como agentes antimicrobianos. O molibdato de prata, com fórmula genérica Ag_xMo_yO_z, pode ser crescido de diversas formas. Em forma de nanofios já foram crescidos o Ag₆Mo₁₀O₃₃, o Ag₂Mo₂O₇ e o Ag₂Mo₄O₁₃; o Ag₂MoO₄ é obtido como grãos ou partículas. O Ag₂Mo₃O₁₀.2H₂O, por seu turno, cristaliza-se na forma de nanofitas, assumindo uma estrutura ortorrômbica num grupo espacial Pnma com 4 moléculas por célula unitária. Esse material já se mostrou eficiente como agente a ser utilizado contra cepas de Straphylococcus aureus e Escherichia coli. As amostras de Ag₂Mo₃O₁₀.2H₂O que são apresentadas nesse trabalho possuíam um diâmetro médio de 115 nm, tal como revelado por medidas de Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV). Os espectros Raman, que foram registrados com uma boa relação sinal-ruído, apresentaram modificações em torno de 0,5 GPa e em torno de 3,0 GPa. Tal resultado foi interpretado como devido a ocorrência de duas transições de fase. Estudos anteriores sugeriram que o efeito da morfologia (nanofilmes, nanofitas, nanoesferas, entre outros) e das dimensões dessas estruturas não têm grande influência nos resultados para pressões inferiores a 10 GPa. Consequentemente, acredita-se que os resultados obtidos nesse artigo valham para diversas estruturas do Ag₂Mo₃O₁₀.2H₂O. Uma discussão a respeito do comportamento das moléculas de água na estrutura e as perspectivas de novos estudos sobre o molibdato de prata monohidratada e o molibdato de prata anidro também são fornecidas no artigo. [J.V.B. Moura, W.C. Ferreira, J.G. da Silva-Filho, F.G. Alabarse, P.T.C. Freire, C. Luz-Lima, Spectrochimica Acta A 299, 122871 (2023)].

Oxalato de L-histidina

(Trabalho coordenado pela equipe da Universidade Federal do Maranhão, em Imperatriz). Neste artigo apresenta-se a síntese do cristal de (L-HisH)(HC2O4) pelo método de evaporação lenta do solvente em uma proporção de 1:1 de L-histidina e de ácido oxálico. Numa segunda etapa apresenta-se um estudo vibracional do cristal (L-HisH)(HC2O4) em função da pressão realizado via espectroscopia Raman na faixa de pressão de 0,0–7,3 GPa. Da análise do comportamento das bandas entre 1,5 e 2,8 GPa, em particular o desaparecimento de modos da rede, verificou-se a ocorrência de uma transição de fase conformacional nesse intervalo de pressão. Uma segunda transição de fase, desta feita do tipo estrutural, próxima a 5,1 GPa também foi observada. Os indícios para essa segunda ocorrência são mudanças consideráveis nos modos de rede, além de modificações no número de onda e intensidade de diversas bandas associadas a modos internos, principalmente modos vibracionais relacionados ao imidazol. Algumas bandas com frequências acima de 2950 cm-1 sofreram modificações importantes em altas pressões. É interessante notar que as bandas do material nessa região espectral, diferentemente do que geralmente é observado quando se usa óleo mineral como meio compressor, apareceram de forma bem nítida. Uma vez que essas bandas estão associadas à histidina pois a molécula de ácido oxálico não apresenta bandas nessa região, então significa que as modificações são devidas à molécula de histidina. Possivelmente, o conjunto de modificações esteja relacionado com a quebra de uma ligação de hidrogênio e a formação de uma outra de fraca intensidade [E.K.S. Pinho, J.G. da Silva Filho, F.F. Sousa, P.T.C. Freire, J.A. Lima, A.O. dos Santos, P.F.F. Filho, Spectrochimica Acta A 298, 122800 (2023)].

[IM]Mn(H2POO)3

Perovskitas híbridas orgânicos-inorgânicos têm sido estudadas devido às suas possibilidades de uso em células solares, detectores, emissores de luz, entre outros. É, portanto, um grupo de material que tem sido investigado com muita frequência. Um subgrupo importante dessas perovskitas é aquele que se caracteriza por possuir uma estrutura tridimensional ABX3. As estruturas 3D de haleto, formato, azida, cianeto e dicianamida são conhecidos há muitos anos, mas seus análogos de hipofosfito só foram reportados em 2017. O trabalho pioneiro de Y. Wu et al. (J. Am. Chem. Soc. 139 (2017) 16999) mostrou que o análogo de guanidínio, por exemplo, exibe ordem magnética em 6,5 K, mas nenhuma transição de fase estrutura. Nessas perovskitas 3D do tipo ABX3,  geralmente o A representa uma amina protonada, B é um cátion de metal divalente (Mn2+, Pb2+, Zn2+, etc) e X é um ânion (haleto, HCOO-, N3-, CN-, N(CN)2-, H2PO2-). Nesse trabalho investigou-se o [IM]Mn(H2POO)3 sob altas pressões utilizando-se a espectroscopia Raman como técnica investigativa. Usando nujol como meio compressor investigou-se os espectros Raman do material até 7,1 GPa. Verificou-se a ocorrência de três transições de fase: em ~ 2, 9 GPa, outra em ~ 4,9 GPa e uma última em ~ 5,9 GPa, que produzem uma significativa distorção da armação aniônica. Por outro lado, as transições de fase têm pouca influência no cátion imidazol. As fases de altas pressões possuem compressibilidade significativamente inferiores à fase da pressão ambiente. A compressibilidade do MnO6 também diminui bastante na fase de altas pressões. Baixando-se a pressão novamente até a ambiente observa-se que os espectros Raman são similares aqueles obtidos no início do experimento, indicando que as transições de fase são reversíveis. [M. Maczka, D.L.M. Vasconcelos, P.T.C. Freire, Spectrochimica Acta A 298, 122768 (2023)].

Bi2(MoO4)3

Dependendo das condições de síntese, o molibdato de bismuto pode formar uma série de compostos como Bi2Mo3O12, Bi2Mo2O9, Bi2MoO6, Bi8Mo3O21, Bi14Mo5O36, Bi6Mo2O15, Bi10Mo3O24, Bi38Mo7O78, Bi6MoO12 e Bi14MoO24. Alguns deles, como os pertencentes ao grupo Bi2O3.nMoO3 (n=3, Bi2Mo3O12; n=2, Bi2Mo2O9; n=1, Bi2MoO6) apresentam mudanças estruturais em altas temperaturas, enquanto alguns são materiais promissores para uso em catálise. O presente artigo apresenta resultados de altas pressões no Bi2(MoO4)3 através da técnica de espectroscopia Raman e cálculos de dinâmica de rede. A partir do modelo do íon rígido, realizou-se a identificação dos modos vibracionais do material tal como são observados à temperatura e pressão ambientes. Da análise dos espectros Raman foi possível observar a ocorrência de transições de fase em 2,6; 4,9 e 9,2 GPa em um experimento em que a pressão máxima atingida foi de 13 GPa. Muitas das frequências dos modos apresentam uma grande anarmonicidade, o que significa que elas não podem ser ajustadas apenas por uma curva linear como acontece, por exemplo, com o Sc2(MoO4)3, anteriormente estudado em nosso laboratório. Em particular destaque encontram-se bandas de baixa frequência que foram observadas entre 30 e 60 cm-1, que possivelmente podem ser associadas aos modos da rede e que apresentaram nítidas modificações nessa investigação. Os cálculos de dinâmica de rede indicaram que uma vibração do tipo bending parece desempenhar um papel de destaque na estabilidade estrutural e, portanto, também nas transições de fase apresentadas pelo cristal. [G.D. Saraiva, A.J.R. Castro, A.M.R. Teixeira, V.O. Sousa Neto, J.A. Lima Jr, R.F. Juca, J.M. Soares, P.T.C. Freire, F.F. de Sousa, W. Paraguassu, Spectrochimica Acta A 297, 122711 (2023)].

Efeméride: 15 anos da tese do Prof. José Alves

Comemorou-se ontem os 15 anos da defesa da Tese de Doutorado do Prof. José Alves de Lima Júnior, ou seja, defendida em 07 de março de 2008. Nessa tese foram realizadas medidas de espalhamento Raman polarizado em cristais de L-metionina e de DL-alanina, além de diversas amostras de nanotubos de carbono de parede simples (SWNT). As medidas de espalhamento Raman em cristais de L-metionina foram realizadas desde a temperatura ambiente até a temperatura de 17 K, sendo observada a estabilidade da estrutura. Também foram realizadas medidas Raman em altas pressões hidrostáticas até pressões de 4,7 GPa. Os resultados sugerem que a L-metionina sofre um transição estrutural de fase em torno de 2,1 GPa com histerese de aproximadamente 0,8 GPa. No cristal de DL-alanina foram realizadas medidas de espalhamento Raman entre 15 e 295 K. Medidas de espalhamento Raman em SWNTs foram realizadas em amostras preparadas pela técnica de arco voltáico, utilizando-se vários catalisadores metálicos. As amostras foram obtidas com catalisadores à base de MnNiCo e à base de FeNiCo. A inserção de cério (Ce) foi responsável por tornar a distribuição de diâmetros do subconjunto ressonante com a energia 2,41 eV mais estreita. Notou-se que o máximo da distribuição foi deslocado para o azul, provavelmente como conseqüência da seleção de tubos de menor diâmetro dentro do subconjunto estudado. A inserção de zircônio (Zr) não produziu mudanças significativas. Também foram realizadas medidas de espalhamento Raman em função da pressão hidrostática em uma amostra comercial de SWNT. Como fluido transmissor foram utilizadas soluções de dois surfactantes: o dodecil sulfato de sódio (SDS) e o ácido plurônico F127 (F127). Adicionalmente, dois conjuntos de amostras contendo diferentes níveis de inserção de lítio também foram estudados por espectroscopia Raman. Os conjuntos eram formados por uma amostra sem lítio, uma com lítio e a terceira com inserção parcial de lítio (obtida pela lavagem da amostra que contém lítio). Nos dois conjuntos a inserção foi eficiente, contudo o mecanismo de inserção é diferente de uma série para outra. Um dos catalisadores utilizados para a inserção de lítio foi LiNi0,5Co0,5O2. Com este composto o lítio foi intercalado intersticialmente e pode ser removido quase que completamente pela lavagem da amostra. Na outra série o composto utilizado foi LiCO3/NiO/CoO o que fez com que o lítio fosse intercalado dentro dos tubos, não podendo ser removido por meio da lavagem da amostra. Após a defesa de sua tese o Prof. José Alves continuou com as pesquisas em propriedades físicas de cristais de aminoácidos e de seus sais.

Foto da defesa de Tese de Doutorado do Prof. José Alves de Lima Jr. (UFC). Nela aparecem o Prof. José Maurício Rosolen (USP - Ribeirão Preto), Profa. Vólia Lemos (UFC), Prof. José Alves, Prof. Paulo Freire (UFC),  Prof. Paulo Sérgio Pizani (UFSCar) e Prof. Francisco Erivan Melo (UFC).

L-tirosina

(Trabalho coordenado por pesquisadores da Universidade Federal do Maranhão, em Imperatriz). Dos vinte aminoácidos que formam todas as proteínas, três deles possuem anel benzeno em suas estruturas, fenilalanina e triptofano, que possuem cadeia lateral apolar, e a tirosina, que possui uma cadeia lateral polar com caráter ácido. A L-tirosina cristaliza-se numa estrutura ortorrômbica com grupo espacial P212121 com quatro moléculas por célula unitária. Nesse artigo estudam-se as propriedades vibracionais de um cristal de L-tirosina; uma análise dessas propriedades através de cálculos de primeiros princípios do tipo DFT é fornecida numa primeira etapa. Por meio dessa técnica apresenta-se a análise dos modos normais de vibração do material, fornecendo-se uma identificação tentativa de todos os modos normais de vibração que aparecem no espectro Raman em condições ambientes. No artigo também é apresentado um estudo dos modos vibracionais da L-tirosina na região entre 50 e 1250 cm-1 sob condições de altas pressões até 5,9 GPa. A partir da análise minuciosa dos espectros foi possível inferir que a L-tirosina sofre duas transições de fase, uma em aproximadamente 2,0 GPa e outra em 3,6 GPa. Observou-se que a transição que ocorre em 2,0 GPa é caracterizada por mudanças em modos de baixos números de onda, além de separação de uma banda associada à torção do NCCC e do rocking do NH3. Já na transição de fase em 3,6 GPa também foram observadas mudanças em modos de baixo número de onda que podem ser associados à modos da rede, além de alguns modos internos. As transições podem ser consideradas reversíveis. Uma comparação dos modos de baixos números de onda observados no cristal de L-tirosina com modos dos cristais de L-tirosina.HCl e de L-tirosina.HBr também é fornecida nesse trabalho. No que diz respeito à estabilidade das estruturas, uma discussão pode ser realizada levando-se em consideração a dimensão e a intensidade das ligações de hidrogênio. De fato, no LTHCl e no LTHBr as ligações N– H … X são mais longas e, consequentemente, mais fracas do que na L-tirosina. Podemos atribuir essas diferenças à influência que os raios iônicos dos íons Cl e Br, com valores de 1,81 Å e 1,96 Å, respectivamente, exercem sobre as estruturas cristalinas. [C.A.A.S. Santos, D.L.M. Vasconcelos, C.E.S. Nogueira, P.T.C. Freire, J.A. Lima Jr., R.J.C. Lima, A.O. dos Santos, J.O. Carvalho, P.F. Façanha Filho, Journal of Physics and Chemistry of Solids 176, 111234 (2023)].

Bibliografia de cristais de aminoácidos

Apresenta-se a seguir uma bibliografia sobre trabalhos em cristais de aminoácidos realizados no LAP-UFC.

Os aminoácidos são moléculas que do ponto de vista biológico desempenham diversas funções nos organismos vivos. Essas moléculas podem ser cristalizadas formando um interessante sistema físico para se investigar interações moleculares. Os pesquisadores do LAP-UFC têm estudado ao longo dos anos cristais de aminoácidos, sais de aminoácidos e, ultimamente, de peptídeos, que são moléculas formadas por mais de um aminoácido. Esses estudos envolvem além de aplicação de pressão, eventualmente, mudança de temperatura e caracterização em condições ambientes. A lista dos artigos publicado até o ano de 2021 é fornecida abaixo.

1. Polarized Raman and Infrared spectra of taurine crystals, P.T.C. Freire, F.E.A. Melo, J. Mendes Filho, Journal of Raman Spectroscopy 27, 507– 512 (1996).

2. Pressure-induced phase transitions in monohydrated l-asparagine aminoacid crystals, A.J.D. Moreno, P.T.C.Freire, F.E.A. Melo, M.A.Araújo Silva, I. Guedes, J. Mendes Filho, Solid State Communications 103, 655 – 658 (1997).

3. Polarized Raman spectra and infrared analysis of vibrational modes in l-threonine crystals, B.L.Silva, P.T.C. Freire, F.E. A. Melo, I. Guedes, M.A. Araújo Silva, J. Mendes Filho, A.J.D. Moreno, Brazilian Journal of Physics 28, 19 – 24 (1998).

4. Pressure-induced phase transitions in l-asparagine crystals, A.J.D. Moreno, P.T.C. Freire, F.E.A. Melo, M.A.A. Silva, I. Guedes, J. Mendes Filho, Rev. High Pressure Sci. Technol. 7, 1321 – 1323 (1998).

5. Raman scattering studies of monohydrated L-asparagine, A.J.D. Moreno, P.T.C.Freire, I. Guedes, F.E.A. Melo, J. Mendes Filho, and J.A. Sanjurjo, Brazilian Journal of Physics 29, 380 – 387 (1999). 

6. High-pressure Raman spectra of L-threonine crystal, B.L. Silva, P.T.C. Freire, F.E.A. Melo, J. Mendes Filho, M.A. Pimenta, M.S.S. Dantas, Journal of Raman Spectroscopy  31, 519 – 522 (2000).

7. High-pressure Raman study of L-alanine crystal, A.M.R. Teixeira, P.T.C. Freire, A.J.D. Moreno, J.M. Sasaki, A.P. Ayala, J.M. Filho, F.E.A. Melo, Solid State Communications 116, 405 – 409 (2000).

8. High-pressure Raman study of taurine crystal, R.J.C. Lima, A.M.R. Teixeira, P.T.C. Freire, J.M. Sasaki, A.P. Ayala, F.E.A. Melo, J.M. Filho, Journal of Raman Spectroscopy  32: (01) 27 – 32  (2001).

9. Temperature-dependent Raman study of taurine single crystal, R.J.C. Lima, P.T.C. Freire, J.M. Sasaki, F.E.A. Melo, J. Mendes Filho, R.L. Moreira, Journal of Raman Spectroscopy 32: 751 – 756  (2001).

10. Temperature-dependent Raman study of L-arginine hydrochloride monohydrate single crystal, R. J. C. Lima, P. T. C. Freire, J. M. Sasaki, F. E. A. Melo, J. Mendes Filho, Journal of Raman Spectroscopy 33, 625 - 630 (2002).

11. Piezoelectric coefficients of L-arginine hydrochloride monohydrate obtained by X-ray multiple diffraction using synchrotron radiation, J.M.A. Almeida, M.A.R. Miranda, C.M.R. Remédios, F.E.A. Melo, P.T.C. Freire, J.M. Sasaki, L.P. Cardoso, A.O. dos Santos, S. Kycia, Journal of Applied Crystallography 36, 1348-1351, Part 6 (2003).

12. Low-temperature Raman spectra of monohydrated L-asparagine crystals, A. J. D. Moreno, P. T. C. Freire, F. E. A. Melo, J. Mendes Filho, M. A. M. Nogueira, J. M. A. Almeida, M. A. R. Miranda, C. M. R. Remédios, J. M. Sasaki, Journal of Raman Spectroscopy 35, 236-241, (2004).  

13. Raman spectra of L-histidine hydrochloride monohydrate crystal, J. L. B. Faria, F. M. Almeida, O. Pilla, F. Rossi, J. M. Sasaki, F. E. A. Melo, J. Mendes Filho, P. T. C. Freire, Journal of Raman Spectroscopy 35, 242-248 (2004).

14. Raman spectra of deuteriated taurine single crystals, J.M. de Souza, R.J.C. Lima, P.T.C. Freire, J.M. Sasaki, F.E.A. Melo, J.M. Filho, D.W. Jones, Spectrochimica Acta A 61, 1525-1527 (2005).

15. Raman scattering of L-valine crystals, J.A. Lima Jr, P.T.C. Freire, R.J.C. Lima, A.J.D. Moreno, J. Mendes Filho, F.E.A. Melo, Journal of Raman Spectroscopy 36, 1076-1081 (2005).

16. Raman spectra of L-isoleucine crystals, F. M. Almeida, P. T. C. Freire, R. J. C. Lima, C. M. R. Remédios, J. Mendes Filho, F. E. A. Melo, Journal of Raman Spectroscopy 37, 1296-1301 (2006).

17. High-temperature Raman spectroscopy of monohydrated L-asparagine: Cr³⁺, I.C.V. Bento, P.T.C. Freire, R.R.F. Bento, V. Lemos, F.E.A. Melo, J. Mendes Filho, P.S. Pizani,  A.J.D. Moreno, Journal of Raman Spectroscopy 37,  1393-1397 (2006).

18. High-pressure X-ray diffraction of L-ALANINE crystal, J.S. Olsen, L. Gerward, A.G. Souza Filho, P.T.C. Freire, J. Mendes, F.E.A. Melo, High Pressure Research 26, 433-437 (2006).

19. High temperature phase transition in monohydrated L-asparagine crystal, I.C.V. Bento, P.T.C. Freire, F.E.A. Melo, J. Mendes Filho, A.J.D. Moreno, M.R. Joya, P.S. Pizani, Solid State Communications 141, 29 – 32 (2007).

20. Structural isotopic effects in the smallest chiral amino acid: observation of a structural phase transition in fully deuterated alanine, J.M. de Souza, P.T.C. Freire, H.N. Bordallo, D.N. Argyriou, Journal of Physical Chemistry B 111, 5034 – 5039 (2007).

21. The behavior of NH₃ torsional vibration of L-alanine, L-threonine and taurine crystals under high pressure: A Raman spectroscopic study, P.T.C. Freire, F.E.A. Melo, J. Mendes Filho, R.J.C. Lima, A.M.R. Teixeira, Vibrational Spectroscopy 45, 99–102 (2007).

22. High temperature Raman spectra of L-leucine crystals, P.F. Façanha Filho, P.T.C. Freire, K.C.V. Lima, J. Mendes Filho, F.E.A. Melo, P.S. Pizani, Brazilian Journal of Physics 38,  131-137 (2008).

23. Pressure-induced phase transformations in L-alanine crystals, J.S. Olsen, L. Gerward, , P.T.C. Freire, J.M. Filho, F.E.A. Melo, A.G. Souza Filho, Journal of Physics and Chemistry of Solids 69, 1641-1645 (2008).

24. Effect of Ni(II) doping on the structure of L-histidine hydrochloride monohydrate crystals, C M R Remédios, W Paraguassu, J A Lima Jr, P T C Freire, J Mendes-Filho, F E A Melo, A S de Menezes, A O dos Santos, L P Cardoso and M A R Miranda, Journal of Physics: Condensed Matter 20, 275209 (2008).

25. High pressure Raman spectra of L-methionine crystal, J. A. Lima, P. T. C. Freire, F. E. A. Melo, V. Lemos, J. Mendes Filho, P. S. Pizani, Journal of Raman Spectroscopy 39, 1356-1363 (2008). 

26. Pressure-induced phase transitions in L-leucine crystal, P. F. Façanha Filho, P. T. C. Freire, F. E. A. Melo, V. Lemos, J. Mendes Filho, P. S. Pizani, D. Z. Rossatto, Journal of Raman Spectroscopy, 40, 46-51 (2009).

27. Stability of the crystal structure of L-valine under high pressure, J. Hermínio da Silva, V. Lemos, P. T. C. Freire, F. E. A. Melo, J. Mendes Filho, J. A. Lima Jr., P. S. Pizani, Physica Status Solidi (b) 246, 553-557 (2009).

28. High-pressure Raman spectra of deuterated L-alanine crystal, R. O. Gonçalves, P. T. C. Freire, H. N. Bordallo, J. A. Lima Jr, F. E. A. Melo, J. Mendes Filho, D. N. Argyriou, R. J. C. Lima, Journal of Raman Spectroscopy 40, 958 – 963 (2009).

29. High-pressure Raman spectra of L-isoleucine crystals, A.S. Sabino, G.P. De Sousa, C. Luz-lima, P.T.C. Freire, F.E.A. Melo, J. Mendes Filho, Solid State Communications, 149, 1553-1556 (2009).

30. Raman spectroscopy and inelastic neutron scattering study of crystalline L-valine, J.H. da Silva, J.A. Lima Jr., P.T.C. Freire, V. Lemos, J. Mendes Filho, F.E.A. Melo, P.S. Pizani, J. Fischer, B.Klemke, E. Kemmer, H.N. Bordallo, Journal of Physics: Condensed Matter 21 415404-1 - 415404-7 (2009).

31. Raman and Neutron Scattering Study of Partially Deuterated L-Alanine: Evidence of a Solid-Solid Phase Transition, Joelma M. de Souza, Paulo T. C. Freire, Dimitri N. Argyriou, John A. Stride, Mariette Barthès, Walter Kalceff, Heloisa N. Bordallo, ChemPhysChem 10, 3337-3343 (2009).

32. Low-temperature Raman spectra of racemate DL-Alanine crystals, J. A. Lima Jr., P. T. C. Freire, F. E. A. Melo, J. Mendes Filho, G. P. De Sousa, R. J. C. Lima, P. F. Façanha Filho, H. N. Bordallo, Journal of Raman Spectroscpy 41, 808-813 (2010).

33. High-pressure Raman spectra of racemate DL-alanine crystals, E.A. Belo, J.A. Lima Jr., P.T.C. Freire, F.E.A. Melo, J. Mendes Filho, H.N. Bordallo, A. Polian, Vibrational Spectroscopy 54, 107 – 111 (2010).

34. Polarized Raman spectra of L-arginine hydrochloride monohydrated single crystal, J.L.B. Faria, P.T.C. Freire, R.O. Gonçalves, F.E.A. Melo, J. Mendes Filho, R.J.C. Lima, A.J.D. Moreno, Brazilian Journal of Physics 40, 288 – 294 (2010).

35. Structure-property relations in crystalline L-leucine obtained from calorimetry, X-rays, neutron and Raman scattering, P.F. Façanha Filho, X. Jiao, P.T.C. Freire, J.A. Lima Jr., A.O. dos Santos, P.F. Henry, F. Yokaichiya, E. Kremner, H.N. Bordallo, Physical Chemistry Chemical Physics 13, 6576-6583 (2011).

36. High-pressure Raman spectra of l-histidine hydrochloride monohydrate crystal, G.P. De Sousa, P.T.C. Freire, J.A. Lima Jr., J. Mendes Filho, F.E.A. Melo, Vibrational Spectroscopy 57, 102 – 107 (2011).

37. High pressure Raman spectra of b-form of l-glutamic acid, C. Luz-Lima, G.P. De Sousa, J.A. Lima Jr., F.E.A. Melo, J. M. Filho, A. Polian, P.T.C. Freire, Vibrational Spectroscopy 58, 181– 187 (2012).

38. Thermal study of L-alanine, L-threonine, and taurine crystals related to hydrogen bonds, R.J.C. Lima, E.C. Santos-Junior, A.J.D. Moreno, P.F. Façanha Filho, P.T.C. Freire, M.I. Yoshida, J. Therm. Anal. Calorim. 111, 627 – 631 (2013).

39. Using Raman spectroscopy to understand the origin of the phase transition observed in the crystalline sulfur based amono acid L-methionine, J.A. Lima Jr., P.T.C. Freire, F.E.A. Melo, J. Mendes Filho, J. Fischer, R.W.A. Havenith, R. Broer, H.N. Bordallo, Vibrational Spectroscopy 65, 132 – 141 (2013).

40. High-pressure Raman scattering of DL-leucine crystals, B.T.O. Abagaro, P.T.C. Freire, J.G. Silva, F.E.A. Melo, J.A. Lima Jr., J. Mendes Filho, P.S. Pizani, Vibrational Spectroscopy 66, 119 – 122 (2013).

41. High pressure Raman spectra of D-threonine crystal,  R.O. Holanda, P.T.C. Freire, J.A.F. Silva, F.E.A. Melo, J. Mendes Filho, J.A. Lima Jr., Vibrational Spectroscopy 67, 1 – 5 (2013).

42. Low-temperature Raman spectra of L-histidine crystals, G.P. de Sousa, P.T.C. Freire, J. Mendes Filho, F.E.A. Melo, C.L. Lima, Brazilian Journal of Physics 43, 137 – 144 (2013).

43. Molecular flexibility and structural instabilities in crystalline L-methionine, J. Fischer, J.A. Lima, P.T.C. Freire, F.E.A. Melo, R.W.A. Havenith, J.M. Filho, R. Broer, J.  Eckert, H.N. Bordallo, Biophysical Chemistry 180 – 181, 76 – 85 (2013).

44. High-pressure Raman spectra of L-glutamic acid hydrochloride crystal, P.F. Façanha Filho, P.T.C. Freire, A.O. dos Santos, L.M. da Silva, Vibrational Spectroscopy 72, 15 – 19 (2014).    

45. Raman spectroscopy of D-methionine under high pressure, W.D.C. Melo, P.T.C. Freire, J. Mendes Filho, F.E.A. Melo, J.A. Lima Jr., W. Paraguassu, Vibrational Spectroscopy 72, 57 – 60 (2014).

46. Raman spectroscopy of monohydrated L-asparagine up to 30 GPa, J.A.F. Silva , P.T.C. Freire, J.A. Lima Jr., J. Mendes Filho, F.E.A. Melo, A.J.D. Moreno, A. Polian, Vibrational Spectroscopy 77, 35 – 39 (2015).

47. The temperature-dependent single-crystal Raman spectroscopy of a model dipeptide: L-alanyl-L-alanine, J.G. Silva, L.M. Arruda, G.S. Pinheiro, C.L. Lima, F.E.A. Melo, A.P. Ayala, J. Mendes Filho, P.T.C. Freire, Spectrochimica Acta A, 148, 244 – 249 (2015).

48. New pressure-induced phase transitions of L-threonine crystal: A Raman spectroscopic study, R.O. Holanda, J.A. Lima Jr., P.T.C. Freire, F.E.A. Melo, J. Mendes Filho, A. Polian, Journal of Moleular Structure 1092, 160 – 165 (2015).

49. Raman spectroscopic study of DL valine under pressure up to 20 GPa, F.S.C. Rêgo, J.A. Lima Jr., P.T.C. Freire, J. Mendes Filho, F.E.A. Melo, A. Polian, Journal of Molecular Structure 1109, 220 – 225 (2016).

50. High-temperature Raman study of L-alanine, L-threonine and taurine crystals related to thermal decomposition, A.L.O. Cavaignac, R.J.C. Lima, P.F. Façanha Filho, A.J.D. Moreno, P.T.C. Freire, Physica B 484, 22 – 26 (2016).

51. High pressure Raman spectra of monoglycine nitrate single crystal, J.O. Carvalho, G.M. Moura, A.O. Dos Santos, R.J.C. Lima, P.T.C. Freire, P.F. Façanha Filho, Spectrochimica Acta A 161, 109 – 114 (2016).

52. Raman spectroscopy of L-phenylalanine nitric acid submitted to high pressure, K.P. da Silva, M. Ptak, P.S. Pizani, J. Mendes Filho, F.E.A. Melo, P.T.C. Freire, Vibrational Spectroscopy 85, 97 – 103 (2016).

53. a-L-glutamic acid under high pressure: phase transitions studied by Raman spectroscopy, C. Luz-Lima, J.A. Borges, J.V.B. Moura, G.S. Pinheiro, B.C. Viana, J. Mendes-Filho, P.T.C. Freire, Vibrational Spectroscopy 86, 343 – 349 (2016).

54. Infrared and Raman spectroscopy and DFT calculations of DL amino acids: valine and lysine hydrochloride, F.M. Paiva, J.C. Batista, F.S.C. Rêgo, J.A. Lima Jr., P.T.C. Freire, F.E.A. Melo, J. Mendes Filho, A.S. de Menezes, C.E.S. Nogueira, Journal of Molecular Structure 1127, 419 -426 (2017).

55. High-temperature study of b-alanine crystals, J.C. F. Sousa, R.J.C. Lima, P.F. Façanha Filho, A.O. dos Santos, P.T.C. Freire, Vibrational Spectroscopy 89, 69 – 74 (2017).

56. Raman spectroscopy of L,L-diphenylalanine crystal under high pressure, J.G. da Silva Filho, J. Mendes Filho, F.E.A. Melo, J.A. Lima Jr., P.T.C. Freire, Vibrational Spectroscopy 92, 173 – 181 (2017).

57. High-pressure Raman study of mono-L-alaninium nitrate crystals, R.A. Soares, R.J.C. Lima, P.F. Façanha Filho, P.T.C. Freire, J.A. Lima Jr., J.G. da Silva Filho, Physica B 521, 317 – 322 (2017).

58. High pressure studies on bis(L-histidinate)nickel(II) monohydrate, J.R. Maia, J.A. Lima Jr, P.T.C. Freire, F.E.A. Melo, A.S. de Menezes, C.M.R. Remédios, L.P. Cardoso, Spectrochimica Acta A 189, 258 – 264 (2018).

59. Hydrogen bonds in crystalline D-alanine: diffraction and spectroscopic evidence for differences between enantiomers, E.A. Belo, J.E.M. Pereira, P.T.C. Freire, D.N. Argyriou, J. Eckert, H.N. Bordallo, IUCrJ 5, Part 1, 6 – 12 (2018).

60. High-pressure Raman spectra and DFT calculations of L-tyrosine hydrochloride crystal, C.A.A.S.S. dos Santos, J.O. Carvalho, J.G. da Silva Filho, J.L. Rodrigues, R.J.C. Lima, G.S. Pinheiro, P.T.C. Freire, P.F. Façanha Filho, Physica B 531, 35 – 44 (2018).

61. The behavior of deformation vibration of NH₃ in semi-organic crystals under high pressure studied by Raman spectroscopy, A.L.O. Cavaignac, R.A. Soares, R.J.C. Lima, P.F. Façanha-Filho, P.T.C. Freire, Crystals 8, 245 (2018).

62. High-temperature Raman spectroscopy of L,L-diphenylalanine single-crystal, J.G. da Silva Filho, F.E.A. Melo, J.A. Lima Jr., G.S. Pinheiro, P.T.C. Freire, Vibrational Spectroscopy 97, 75 – 84 (2018).

63. Raman spectroscopy under high pressure and DFT calculations of amino acid L-glutamine, R.O. Holanda, C.B. Silva, J.G. Silva Filho, C.L. Lima, J.A. Lima Jr., P.T.C. Freire, Vibrational Spectroscopy 98, 69 – 76 (2018).

64. Vibrational properties of L-cysteine hydrochloride monohydrate crystal under high-pressure, J.F. Silva Junior, G.D.S. Souza, C.L. Lima, P.T.C. Freire, G.S. Pinheiro, Vibrational Spectroscopy 98, 92 – 97 (2018).

65. Vibrational and structural properties of L-alanyl-L-phenylalanine dipeptide by Raman spectroscopy, infrared and DFT calculations, C.B. Silva, J.G. da Silva Filho, G.S. Pinheiro, A.M.R. Teixeira, P.T.C. Freire, Vibrational Spectroscopy 98, 128 – 133 (2018). 

66. Response to comment on ‘Hydrogen bonds in crystalline D-alanine: diffraction and spectroscopic evidence for differences between enantiomers’, E.A. Belo, J.E.M. Pereira, P.T.C. Freire, D.N. Argyriou, J. Eckert, H.N. Bordallo, IUCrJ 5, Part 5, 658 – 659 (2018).

67. High pressure Raman scattering of DL-isoleucine crystals and DFT calculations, F.S.C. Rêgo, F.E.A. Melo, C.E.S. Nogueira, A. Polian, P.T.C. Freire, P.F. Façanha Filho, J.A. Lima Jr., Spectrochimica Acta A 214, 207 – 215 (2019).

68. The behavior of NH₃⁺ torsional vibration in amino acids: a Raman spectroscopic study, A.L.O. Cavaignac, R.J.C. Lima, P.T.C. Freire, Crystals 9, 517 (2019).

69. Low-wavenumber Raman spectra of L-tyrosine, L-tyrosine hydrochloride, and L-tyrosine hydrobromide crystals at high temperatures, C.A.A.S. Santos, R.J.C. Lima, P.F. Façanha Filho, A.O. dos Santos, J.A. Lima Jr., P.T.C.Freire, Journal of Physics and Chemistry of Solids 136, 109129 (2020).

70. High-Pressure Studies on L,L-Dileucine Crystals by Raman Spectroscopy and Synchrotron X-ray Diffraction Combined with DFT Calculations, C.B. Silva, J.G. da Silva Filho, G.S. Pinheiro, A.M.R. Teixeira, F.F. de Sousa, P.T.C. Freire, Spectrochimica Acta A 229, 117899 (2020).

71. Pressure-induced phase transitions in DL-glutamic acid monohydrate crystal, F.M.S. Victor, F.S.C. Rêgo, F.M. de Paiva, A.O. dos Santos, A. Polian, P.T.C. Freire, J.A. Lima Jr., P.F. Façanha Filho, Spectrochimica Acta A 230, 118059 (2020).

72. Effect of Fe(III) on L-asparagine monohydrate investigated under low- and high-temperature conditions, E.J. Gomes, J.A. Lima Jr., P.T.C. Freire, G.S. Pinheiro, F.F. de Sousa, C.M.R. Remédios, Spectrochimica Acta A 241, 118243 (2020).

73. Pressure-induced phase transition in glycinium maleate crystal, R. Silva, A.J. Ramiro Castro, J.G. da Silva Filho, F.F. de Sousa, W. Paraguassu, P.T.C. Freire, P.F. Façanha Filho, Spectrochimica Acta A 262, 120076 (2021).

74. High-pressures study by Raman spectroscopy and DFT calculations of L-tyrosine hydrobromide crystal, C.A.A.S. Santos, R.J.C. Lima, W. Paraguassu, J.G. da Silva Filho, A.O. dos Santos, J.A. Lima Jr., P.T.C. Freire, P.F. Façanha Filho, Spectrochimica Acta A 263, 120142 (2021).

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