Arquitetura aurifílica

Os dicianoauretos têm se mostrado como bom metalo ligantes estruturas baseadas em fortes ligações coordenativas e fracas interações aurofílicas. Esse trabalho teve o objetivo de investigar complexos moleculares bimetálicos do tipo dicianoaureto que se agregam apenas por meio de interações aurifílicas. São estruturas do tipo {(L)2Zn[Au(CN)2]}+, sendo L um ligante quelante, geralmente uma substância orgânica. Resultados anteriores mostraram que o dicianoaureto de cobre apresenta importante e promissora propriedade de vapocromismo. O vapocromismo é a capacidade que alguns corantes possuem para mudarem de cor em resposta ao vapor de um composto orgânico ou de um gás. Nesse artigo é mostrada a síntese e a caracterização de uma família de 10 novos complexos bimetálicos obtidos através do uso de 6 diferentes quelantes doadores de nitrogênio. Os quelantes foram escolhidos levando-se em conta a rigidez, propriedades eletrônicas e habilidade de coordenação. Esses complexos foram produzidos por um equipe da Università di Torino, na Itália, e caracterizados nesse país e na Espanha. Algumas das famílias sintetizadas, a título de ilustração, são {Cu(L1)2[(μ-CN)Au(CN)]}[Au(CN)2], {Cu(L1)2[(μ-CN)Au(CN)](H2O)}[Au(CN)2], K{[Cu(L2)2]2[(μ-CN)2Au]}[Au(CN)2]2Cl2, {Cu(L3)2[(μ-CN)AuCN]2}‧DMSO, {Cu(L4)[(μ-CN)Au(CN)]}∞CH3CN, {Cu(L1)2}[Au(CN)2]2‧2Hg(CN)2. Aqui, L1 = 2,2′-bipiridina; L2 = 1,10-fenantrolina; L3= 1-(2-piridi)-3 - (4 - trifluorometilfenil)imidazo [1,5 -a]-piridina e L4 = 2-(2 ′- pyridyl)-1,8-naftiridina. Medidas de altas pressões realizadas em complexo de ouro com interações aurofílicas já foram feitas com o objetivo de se estudar a luminescência e também eventual polimorfismo. Com o objetivo de se estudar uma estrutura supramolecular prototípica formada por dicianoaureto e complexo metal-ouro, realizou-se um estudo de altas pressões na estrutura  {Cu(L1)2[(-CN)Au(CN)]}[Au(CN)2], que apresenta-se em condições ambientes com uma cor azul-marinho escuro. Até cerca de 1,59 GPa o volume da célula unitária se contrai em cerca de 23%, mas isso aparentemente não afeta significativamente a geometria de L1. Já os modos Raman atribuídos ao fragmento [Au(CN)2]- apresenta um comportamento que merece destaque: da pressão ambiente até 0,8 GPa eles aumentam de intensidade e a partir de 1,1 GPa começam a diminuir. A partir de 1,4 GPa as bandas Raman começam a aumentar as suas larguras de linha, indicando um aumento da desordem, ou até mesmo o ponto inicial de um processo de amorfização. Medidas de difração de raios-X indicam que o eixo b é o mais influenciado pela pressão, diminuindo cerca de 0,9 Å, em comparação com um aumento de 0,1 Å do eixo c e um decréscimo de 0,3 Å do axis a. [E. Priola, N. Curetti, D. Marabello, J. Andreo, A. Giordana, L. Andreo, P. Benna, P.T.C. Freire, P. Benzi, L. Operti,  E. Diana, CrystEngComm 24, 2336-2348 (2022)].