MnMoO4

Nesse artigo é apresentado um estudo através de cálculos de dinâmica de rede da fase monoclínica do MnMoO4. Com isso foi possível prever os modos normais de vibração do cristal à temperatura e pressão ambientes. Os cálculos foram realizados utilizando-se um modelo que trata o material como uma coleção de caroços interagindo entre eles através de potenciais clássicos de curto alcance. Embora esse modelo não possa ser utilizado indiscriminadamente para qualquer material, no caso de tungstatos e molibdatos, como o MnMoO4, ele consegue fornecer uma descrição razoável dos diferentes tipos de vibração. Nesse trabalho também se investigou através de espectroscopia Raman os modos vibracionais do material quando submetido até pressões de cerca de 7 GPa. Duas transições de fase com características de primeira ordem foram observadas entre 0,9 e 1,2 GPa e entre 2,3 e 2,9 GPa. Acredita-se que estas transições de fase, levem o cristal para uma estrutura triclínica. [G.D. Saraiva, J.G. da Silva Filho, A.J. Ramiro de Castro, V.O. Sousa Neto, C.B. Silva, J.A. Lima Jr., A.M.R. Teixeira, P.T.C. Freire, W. Paraguassu, F.F. de Sousa, J. Solid State Chem. 311, 123105 (2022)].

Arquitetura aurifílica

Os dicianoauretos têm se mostrado como bom metalo ligantes estruturas baseadas em fortes ligações coordenativas e fracas interações aurofílicas. Esse trabalho teve o objetivo de investigar complexos moleculares bimetálicos do tipo dicianoaureto que se agregam apenas por meio de interações aurifílicas. São estruturas do tipo {(L)2Zn[Au(CN)2]}+, sendo L um ligante quelante, geralmente uma substância orgânica. Resultados anteriores mostraram que o dicianoaureto de cobre apresenta importante e promissora propriedade de vapocromismo. O vapocromismo é a capacidade que alguns corantes possuem para mudarem de cor em resposta ao vapor de um composto orgânico ou de um gás. Nesse artigo é mostrada a síntese e a caracterização de uma família de 10 novos complexos bimetálicos obtidos através do uso de 6 diferentes quelantes doadores de nitrogênio. Os quelantes foram escolhidos levando-se em conta a rigidez, propriedades eletrônicas e habilidade de coordenação. Esses complexos foram produzidos por um equipe da Università di Torino, na Itália, e caracterizados nesse país e na Espanha. Algumas das famílias sintetizadas, a título de ilustração, são {Cu(L1)2[(μ-CN)Au(CN)]}[Au(CN)2], {Cu(L1)2[(μ-CN)Au(CN)](H2O)}[Au(CN)2], K{[Cu(L2)2]2[(μ-CN)2Au]}[Au(CN)2]2Cl2, {Cu(L3)2[(μ-CN)AuCN]2}‧DMSO, {Cu(L4)[(μ-CN)Au(CN)]}∞CH3CN, {Cu(L1)2}[Au(CN)2]2‧2Hg(CN)2. Aqui, L1 = 2,2′-bipiridina; L2 = 1,10-fenantrolina; L3= 1-(2-piridi)-3 - (4 - trifluorometilfenil)imidazo [1,5 -a]-piridina e L4 = 2-(2 ′- pyridyl)-1,8-naftiridina. Medidas de altas pressões realizadas em complexo de ouro com interações aurofílicas já foram feitas com o objetivo de se estudar a luminescência e também eventual polimorfismo. Com o objetivo de se estudar uma estrutura supramolecular prototípica formada por dicianoaureto e complexo metal-ouro, realizou-se um estudo de altas pressões na estrutura  {Cu(L1)2[(-CN)Au(CN)]}[Au(CN)2], que apresenta-se em condições ambientes com uma cor azul-marinho escuro. Até cerca de 1,59 GPa o volume da célula unitária se contrai em cerca de 23%, mas isso aparentemente não afeta significativamente a geometria de L1. Já os modos Raman atribuídos ao fragmento [Au(CN)2]- apresenta um comportamento que merece destaque: da pressão ambiente até 0,8 GPa eles aumentam de intensidade e a partir de 1,1 GPa começam a diminuir. A partir de 1,4 GPa as bandas Raman começam a aumentar as suas larguras de linha, indicando um aumento da desordem, ou até mesmo o ponto inicial de um processo de amorfização. Medidas de difração de raios-X indicam que o eixo b é o mais influenciado pela pressão, diminuindo cerca de 0,9 Å, em comparação com um aumento de 0,1 Å do eixo c e um decréscimo de 0,3 Å do axis a. [E. Priola, N. Curetti, D. Marabello, J. Andreo, A. Giordana, L. Andreo, P. Benna, P.T.C. Freire, P. Benzi, L. Operti,  E. Diana, CrystEngComm 24, 2336-2348 (2022)].