ZnMoO4

Nesse trabalho utilizou-se cálculos de dinâmica de rede através do modelo do íon rígido clássico para determinar a identificação dos modos na fase triclínica de ZnMoO4. Observou-se que em torno de 1 GPa o cristal sofre uma transição de fase de primeira ordem. A instabilidade da fase foi interpretada devido à diminuição da ligação Mo - O na fase de alta pressão conectado com rotações de tetraedros MoO4, produzindo desordem nos sítios do MoO4. Depois, ocorrem transições de fase em 2,9 e em 4,8 GPa, possivelmente com mudança de simetria. No trabalho também são utilizadas duas metodologias estatísticas para se determinar com precisão as diferentes fases apresentadas pelo material: Hierchical Cluster Analysis e Principal Component Analysis. A redução no número de modos de estiramento sugere fortemente modificações no número de sítios disponíveis para os íons MoO4 a altas pressões. [G.D. Saraiva, W. Paraguassu, A.J. Ramiro de Castro, F.F. de Sousa, J.G. da Silva Filho, V.O. Sousa Neto, J.A. Lima Jr., A.M.R. Teixeira, P.T.C. Freire, Spectrochimica Acta A 239, 118501 (2020)]

Ácido DL-glutâmico monohidratado

(Trabalho coordenado por pesquisador da Universidade Federal do Maranhão, em Imperatriz). Usando neônio como meio compressor, submeteu-se um cristal de ácido DL-glutâmico monohidratado até pressões de aproximadamente 14 GPa numa célula de pressão a extremos de diamantes. Através do uso da técnica de espectroscopia Raman foi possível observar a ocorrência de três transições de fase sofridas pelo cristal. Na primeira, que ocorre em torno de 0,9 GPa, portanto uma pressão relativamente baixa, as moléculas de ácido glutâmico mudam suas conformações enquanto que não ocorre muita mudança associada às moléculas de água. A segunda transição de fase ocorre em cerca de 4,8 GPa, quando são observadas modificações em modos vibracionais associados ao NH3, ao CO2 e também à água. Finalmente, também ocorre uma transição de fase entre 10.9 e 12.4 GPa, envolvendo modos tanto do aminoácido quanto da água. Todas as três transições de fase acontecem com grandes modificações nos modos externos, embora elas sejam reversíveis, ou seja, após diminuir a pressão novamente para o valor de pressão atmosférica o espectro Raman original do cristal é recuperado. Mudanças nos modos de estiramento do grupo H2O indicam que as ligações de hidrogênio - como ocorre com outros cristais de aminoácidos - desempenham um papel importante na estabilidade da estrutura. [F.M.S. Victor, F.S.C. Rêgo, F.M.de Paiva, A.O.dos Santos, A. Polian, P.T.C. Freire, J.A. Lima Jr, P.F. Façanha Filho, Spectrochimica Acta A 230, 118059 (2020)]. 

L-leucil-L-leucina

A L,L-dileucina é um dipeptídeo hidrofóbico e assim como a L,L-difenilalanina, a L-fenil-L-leucina e a L-leucil-L-fenilalanina, forma canais em sua estrutura cristalina. Nesse trabalho utilizou-se cálculo de primeiros princípios através da técnica de DFT (funcional B3LYP e conjunto de base 6-31++G(d,p)) para se fazer a classificação dos modos normais de vibração do cristal. A seguir foi realizado um estudo das propriedades vibracionais e estruturais com pressão, respectivamente, com espectroscopia Raman e difração de raios-X. O estudo mostra que o cristal de L,L-dileucina sofre uma transição de fase entre 2,3 e 2,6 GPa. Essa transição de fase foi notada através da observação da grande diminuição de intensidade das bandas e modificações em bandas relacionada aos grupos funcionais CO2 e NH3, além de moléculas de água que estão diretamente envolvidas na estabilidade da estrutura. As modificações indicam mudanças no arranjamento dos tubos e a difração de raios-X (realizada na linha XDS do Laboratório Nacional de Luz Síncrotron) sugere uma grande redução nas dimensões dos nanocanais. Além disso, acima de 16 GPa, os resultados de difração de raios-X sugerem que o material está indo para uma fase amorfa. [C.B. Silva, J.G. da Silva Filho, G.S. Pinheiro, A.M.R. Teixeira, F.F. de Sousa, P.T.C. Freire, Spectrochimica Acta A 229, 117899 (2020).]